Главная > Химия > Путеводитель по органическому синтезу
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

8.4.4. Восстановление карбоновых кислот и их производных

Кислоты, амиды и эфиры не поддаются каталитическому гидрированию. Действительно, этилацетат и уксусная кислота обычно используются в качестве растворителей для гидрирования при низком давлении.

Эфиры легко восстанавливаются в спирты при действии алюмогидрида лития или растворяющегося металла. Метод Буво — Блана лишь иногда имеет преимущества перед использованием алюмогидрида лития; теперь в основном используется именно этот последний метод. Кислоты можно восстанавливать до первичных спиртов действием алюмогидрида лития. Ацилоиновая реакция эфиров двухосновных кислот была рассмотрена в разд. 7.1.5.

Хлорангидриды кислот можно гидрировать до альдегидов в присутствии катализатора Розенмунда, обладающего пониженной восстановительной активностью. Этот катализатор состоит из сульфата бария и палладия, который частично отравлен хинолином или серой. Во многих случаях другим способом, который может быть использован в присутствии разнообразных функциональных групп (см. табл. 8.3), является использование алюмогидрида лития при низких температурах:

Альдегиды можно получить, восстанавливая гидридами металлов и другие производные кислот: амиды, получаемые из имидазола, карбазола или азиридина, — алюмогидридом лития, простые третичные амиды — триэтоксиалюмогидридом

лития, фениловые эфиры — трис- (трет-бутокси) алюмигидридом лития и этиловые эфиры — диизобутилалюмогидридом лития при низких температурах:

(см. скан)

Наконец, кислоты можно превратить в альдегиды через сульфонилгидразиды. Эта так называемая реакция Мак-Фадена — Стивенса явно имеет определенные общие черты с реакцией Кижнера — Вольфа (разд. 8.4.3.2). Однако выходы чаще

всего низки

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление