Макеты страниц КОНДЕНСАЦИЯ ПЕХМАНАГанс Пехман (Hans Pechmann, 1850-1902) родился в Нюрнберге. Учился в Мюнхене и Гейдельберге, затем у Лимприхта в Грейфсвальдском университете, где в 1875 г. защитил докторскую диссертацию на тему: «Сульфокислоты а-толуидина». С 1875 по 1877 г. работал с Э. Франкландом в Лондонском университете, а в дальнейшем с А. Байером в Мюнхенском университете, где стал доцентом кафедры аналитической химии. С 1895 по 1902 г. преподавал в Тюбингенском университете. Синтез кумаринов является лишь одной из его многочисленных работ. Он первый получил целый ряд важных органических соединений, в том числе ацетондикарбоновую кислоту, диацетил и другие 1,2-ди-кетоны, а также метилглиоксаль и диазометан. Обнаружил, что при бензоилировании диазобензола образуется нитрозобензанилид. Образование производных кумарина при взаимодействии фенолов с эфирами Примером этой реакции может служить получение 4-метил-кумарина из фенола и ацетоуксусного эфира (выход 40-55%):
Другим примером является синтез метилового эфира 5-окси-4,7-диметилкумаринкарбоновой-6 кислоты (II) из метилового эфира орселлиновой кислоты (I) и ацетоуксусного эфира (в охлажденную смесь реагентов добавлялась концентрированная серная кислота):
В реакцию Пехмана могут вступать разнообразные фенолы и эфиры Показано, что прекрасным конденсирующим средством в реакции Пехмана является полифосфорная кислота. При взаимодействии разных фенолов с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в присутствии полифосфорной кислоты продукты реакции получаются в более чистом виде и с большими выходами, чем с серной кислотой. В качестве конденсирующих средств в реакции Пехмана применялись также катионообменные смолы (например, амберлит Фенолы, с трудом вступающие в реакцию или совсем не реагирующие под действием серной кислоты, конденсируются с образованием хромонов в присутствии пятиокиси фосфора (реакция Симониса. Выходы хромонов обычно низкие. Наличие в молекуле ацетоуксусного эфира заместителей в
ЛИТЕРАТУРА(см. скан) (см. скан)
|
Оглавление
|